UDC 614.777 : 543.42 : 546.48 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7471—87 水质 镉的测定 双硫腺分光光度法 Water qualityDetermination of cadmium- Spectrophotometric method with dithizone 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777:543 .42:546.48 水质镉的测定 GB 747187 双硫腺分光光度法 Water quality-Determination of cadmium- Spectrophotometrlc method w ith dithizone 1 适用范围 1. 1 测定的物质：本标准规定了用双硫膝分光光度法测定水和废水中的镉。 1.2样品类型：本标准适用于测定天然水和废水中微量镉。 有关干扰问题见附录A。 1.3范围：本方法适用于测定的浓度范围在1～50μg/L之间，镉的浓度高于50ug/L时，可对样 品作适当稀释后再进行测定。 1.4检出限：当使用光程长为20mm比色皿，试份体积为100m1时，检出限为1ug/。 1.5灵敏度：木方法用氯仿萃取，在最大吸光波长518nm测量时，其摩尔吸光系数为8.56×10*L/ mol .cm. 2定义 本标准规定水样经酸消解处理后，测得水样中的总镉量。 3原理 在强碱性溶液中，镉离子与双硫生成红色络合物，用氯伤萃取后，」518nm波长处进行分光光 度测定，从而求出镉的含最，其反应式如下： C.H. 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。试验中均应用不含镐的水或问等纯度的去离子 水配制所有的试液和溶液。 无镉水，用全玻璃蒸馏器对一般蒸馏水进行重蒸馏。 4.1 硝酸(HNO,): p =1.4g/ml。 4.1.1 硝酸：2 % （V/V）溶液。 取20ml硝酸（4.1）用水稀释到1000ml。 国家环境保护局1987:-0314批准 1987 -08- 01实施 GB 7471—87 4.1.2硝酸：0.2%（V/V）溶液。 取2ml硝酸（4.1）用水稀释到1000ml。 4.2 盐酸(HCI): p =1.18g/ml。 4.2.1 盐酸：6 mol /L溶液。 取500ml盐酸（4.2）用水稀释到1000ml。 4.3 氢水 (NH,·H,0) p =0.90g/ml 。 4.3.1氨水：1+100溶液。 取10m1氨水（4.3）用水稀释到1000ml。 4.4高氯酸（HC10。）：p=1,75g/ml。 4.5氯仿（(CHCI,）。 4.6氢氧化钠（NaOH）：6mol/L溶液。 溶解240g氢氧化钠于煮沸放冷的水中并稀释到1000m1。 4.7盐酸羟胺：20%（m/V）溶液。 称取20g盐酸羟胺（NH,OH·HC1）溶于水中并稀释至100ml。 4.840%氢氧化钠-1%氰化铆溶液。 称取400g氢氧化钠和10g氰化钾（KCN）溶于水中并稀释至1000加1，贮存干聚乙烯瓶中。 注：此溶液剧毒，因氰化钾是剧毒药品，因此称量和配制溶液时要特别小心，取时要带胶皮于套，避免沾污皮 肤。禁止用嘴通过移液管来吸取氰化钾溶液。 4.940%氢氧化钠-0.05%氰化钾溶液。 称取400g氢氧化钠和0.5g氰化钾溶丁水中并稀释至1L，贮存于聚乙烯瓶中。 4.10双硫踪：0.2%（m/V）氯仿爷液。 称取0.5g双硫膝（Cl3H,2N,S）溶于250ml氯仿中，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。如双硫腺 试剂不纯，可用下述步骤提纯： 称取0.5g双硫惊溶于100m1氯仿巾，滤去不溶物，滤液置分液漏斗巾，每次用20m1氨水（4.3.1） 提取五次，此时双硫踪进入水层，合并水层，然后用盐酸（4.2.1）中和，再用250m1氯仿分三次提 取，合并氯仿层，将此双硫氯伤溶液放人棕色瓶巾，保存于冰箱内备用。 4.11双硫腺：0.01%（m/V）氯仿溶液。 临用前将双硫溶液（4.10）用氯仿（4.5）稀释20倍。 4.12双硫踪0.002%氯仿溶液。 临用前将双硫膝氯仿溶液（4.11）用氯仿（4.5）稀释约5倍，稀释后溶液的透光率为40±1% （用10mm比色皿，在波长518nm处以氯仿调零测）。 4.13酒酸钾钠：50%（m/V）溶液。 称取100g四水酒石酸钾钠（C。H.O.KNa·4H,0）溶于水中，稀释至200ml。 4.14酒石酸：2%（m/V）溶液。 称取20g酒石酸（C4H。O。）溶水中，稀释至1L，贮于冰箱内。 4.15锅标准处备溶液。 称取0.1000g金属（Cd，99.9%）于100m1烧杯中，加10ml盐酸（4.2.1）及0.5ml硝酸（4.1)， 温热至完全溶解，定量移人1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含100ug镉，贮存在聚 乙烯瓶中。 4.16标准溶液。 吸取5.00ml锅标准贮备溶液（4.15）放人500ml容量瓶中，加人5ml盐酸（4.2），再用水稀 释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含1.00ug镉。 4.17百里酚蓝：0.1%（m/V）溶液。 溶解0.10g里酚蓝于100m1乙醇中。 2 GB 7471—87 5仪器 所用玻璃器[，包括取样瓶，在使用前应先用盐酸溶液（4.2.1）浸泡，然后用自来水和去离子 水彻底冲洗洁净。 5.1分光光度计：具10和30mm光程比色川。 5.2分液漏斗：125和250ml，最好带聚氟乙烯活塞。 6采样和样品 6.1实验室样品 按照国家标灌规定及根据待测水的类型提出的特殊建议进行采样，采用聚乙烯瓶贮存样品。在使 用前应先用硝酸溶液（4.1.1）浸泡24h，然后用去离子水冲洗干净。水样采集后,每1000m1水样立即 加人2.0m1硝酸（4.1）加以酸化（pH约为1.5）。 6.2试样 除非证明水样的消化处理是不必要的，例如：不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接测定。否 则要按下述一种情况进行预处理： 6.2.1比较浑浊的地面水，每100ml水样加人1m！硝酸（4.1），置于电热板上微沸消解10min， 冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.1.2）洗涤数次，然后用硝酸（4.1.2）稀释到一定体积，供 测定用。 6.2.2含悬浮物和有机质较多的地面水或废水，每100m1水样加人5m1硝酸（4.1），在电热板上 加热，消解到10m1左，稍冷却，再加人5m1硝酸（4.1）和2m1高氯酸（4.4）后，继续加热消 解，蒸至近T。冷却后用硝酸（4.1.2）温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.1.2） 洗漆数次，滤液应用硝酸（4.1.2）稀释定容，供浏定用。 每分析一批试样要平行做两个空白试验。 6.3试份 吸取含1～10ug镉的适量试样（6.2）放入250m1分液漏斗中，用水补充至100ml，加人3滴百 里酚蓝乙醇溶液（4.17），用氢氧化钠溶液（4.6）或盐酸（4.2.1）调节到刚好出现稳定的黄色，此 时溶液的pH值为2.8，备作测定用。 7步骤 7.1测定 7.1.1显色萃取 7.1.1.1向试分（6.3）加人1m1洒石酸钾钠溶液（4.13）、5ml氢氧化钠-氰化钾溶液（4.8） 及1m1盐酸羟胺溶被（4.7），每加-种试剂后均需摇匀，特别是加人酒石酸钾钠溶液后须充分摇 7.1.1.2加人15ml双硫踪氯仿溶液（4.11），振摇1min，此步骤应迅速进行操作。 7.1.1.3打开分液漏斗塞子放气（不要通过转动下面的活塞放气）。将氯仿层放人第二套已盛 有25ml冷酒石酸溶液（4.14）的125ml分液漏斗内，再用10ml氯仿洗涤第一套分液漏斗,摇动lmin 后，将氯仿层再放人第二套分液漏斗中，注意勿使水溶液进入第二套分液漏斗中。加人双硫踪以后， 要立即进行以上两次萃取（双硫踪镉和被氯仿饱和的强碱长时间接触后会分解）。摇动第二套分液漏 斗2min，然后弃去氯仿层。 7.1.1.4加入5m1氯仿（4.5）于第二套分液漏斗4，摇动1min，弃去氯仿层，分离越仔细越 好。按次序加人0.25m1盐酸羟胺溶液（4.7）和15.0ml双硫踪氯仿溶液（4.12）及5ml氢氧化钠 氰化钾溶液（4.9），立即摇动1min，侯分层后，将氟仿层通过-小团洁净脱脂棉滤人30mm比色 。 3 GB 7471—87 7.1.2吸光度的测量 立即在518nm的最大吸收波长处，以氯仿为参比测量氯仿层吸光度（注意第次采用本方法时， 应检验最大吸光度波长，以后的测定中均使用此波长)，由测量所得吸光度扣除空白试验吸光度值后， 从校谁曲线上查出锅鼠，然后按8.1的公式计算样品4的镉的含。 7.2 空白试验 按6.3和7.1的方祛进行处理，但用100m1蒸馏水代替试份。 S21C 7.3校准 7.3.1制备一组校准溶液：向-系列250m1分液漏斗山分别加人镉标准溶液（4.16）U、0.25 0.50、1.00、3.00、5.00m1，各加适量蒸馏水以补充到100ml，加人3滴百里酚蓝溶液（4.17），用 氢氧化钠溶液（4.6）调节到刚好出现稳定的黄色，此时溶液pH为2.8。 7.3.2显色萃取：按7.1,1步骤进行操作。 7.3.3吸光度的测量：按7.1.2步骤进行操作。 7.3.4校准曲线的绘制：从7.3.3测得的吸光度扣除试剂空白（零浓度）的吸光度后，绘制30mm 比色Ⅲ光程的吸光度对镉量的曲线。这条校准线应为通过原点的直线。 7.3.5定期检查校准曲线，特别在每次使用--批新试剂时要检查。 8结果的表示 8.1计算方法 样品巾镉的浓