UDC 628.19 : 543.06 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11896—89 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 Water qualityDetermination of chloride- Silver nitrate titration method 1989-12-25发布 1990-07-01实施 国家技术监督局 发布 中华人民共和国国家标准 GB 1189689 水质氯化物的测定 硝酸银滴定法 Water guality--Deternination of chloride- Silver nitrate titration method 1 主题内容与适用范围 本标准规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法。 本标准适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化度水如威水、海水等，以及 经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水。 本标准适用的浓度范围为10~~500mg/L的氯化物。高于此范围的水样经稀释后可以扩大其测定范 围。 溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物-起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过250mg/L及 25 mg/L时有干扰。铁含量超过10 mg/L时使终点不明显。 2原理 在中性至弱碱性范围内（pH6.5~～10.5),以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时,由于氯化银 的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉漩，产 生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下； + 08+-0 ++8 2Ag++ CrO→Ag2CrO(砖红色) 3试剂 分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。 3. 1 高锰酸钾,C (1/5 KMnO,)=0. 01 mol/L。 3. 2 过氧化氢(H202),30%。 3. 3 乙醇(C,HsOH),95%。 3. 4硫酸溶液,C(1/2H,S04)=0.05mol/L。 3.5氧氧化钠溶液，C (NaOH)=0.05 mol/L。 3.6氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铅钾:KA1(S0)2·12H20J丁1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边 搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含 氯离子为止。用水稀至约为 300 mL。 3.7氯化钠标准溶液，C(NaCI)=0. 0141 mal/L,相当于 500 mg/L氯化物含量：将氯化钠(NaCt)置丁 瓷埚内，在500~600℃下灼烧40～50min。在干燥器中冷却后称取8.2400g,溶于蒸馏水中，在容量 瓶中稀释至1000 mL。用吸管吸取10.01mL,在容量瓶中准确稀释至100mL。 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施 1 GB11896—89 1, 00 mL 此标准溶液含 0. 50 mg 氟化物(CI-)。 3.8硝酸银标准溶液，C（AgNOg）=0.0141mol/L：称取2.3950g于105C烘半小时的硝酸银 （AgNO:）,溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至 1000 mL,贮于棕色瓶中。 用氟化钠标准溶液（3.7)标定其浓度： 用吸管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液（3.7)于250mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。另取--锥 形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。各加入1mL铬酸钾溶液（3.9），在不断的播动下用硝酸银标准溶液滴 定至砖红色沉淀刚出现为终点。计算每升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最 盾标定。 1. 00 mL批标准溶液相当于 0. 50 mg氯化物(Cl~)。 沉淀生成。摇勾，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL。 3.10酚酞指示剂溶液：称取0.5g酚酸溶于50mL95%乙醇（3.3)中。加入50mL蒸馏水，再滴加 C.05mol/L氢氧化钠溶液(3.5)使呈微红色。 4仪器 4.1锥形瓶，250ml 4.2滴定管，25mL,棕色。 4.3吸營,50mL,25mL. 5祥品 采集代表性水样，放在千净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚艺烯瓶内。保荐时不必加入特别的防腐 剂。 6分析步骤 6.1干扰的排除 若无以下各种干扰，此节可省去。 6.1.1如水样浑浊,及带有颜色,则取 150mL或取适量水样稀释至 150mL,置于250 mL锥形瓶中,加 入2mL氢氧化铝感浮（3.6），振荡过滤，弃去最初滤下的20mL，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。 6.1.2如果有机物含重高或色度高，可用茂福炉灰化法预先处理水样。取适量废水样于瓷燕发血中，调 节pH值垒8～9,置水浴上蒸干，然后放入茂福炉中在600℃下灼烧1h，取出冷却后，加10mL蒸馏水， 移入2501nL锥形瓶中，并用蒸馏水清洗三次，一并转入锥形瓶中，调节pH值到7左右，稀释至50mL。 6.1.3也有机质雨产生的较轻色度，可以加入0.01mol/L高酸钾（3.1)2rmL，煮沸，再滴加乙醇 （3.3)以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮于锥形瓶中备用。 6.1.4如果水祥中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫盐，则加氢氧化钠溶液（3.5)将水祥调至中性或弱 碱性，加入1m30%过氧化氢（3.2），摇，一分钟后加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。 6. 2测定 6.2.1用吸管吸取50mL水样或经过预处理的水样（若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至 50mL）罩于锥形瓶中。另取-罐形瓶加入5mL蒸馏水作空白试验。 6.2.2如承样pH值在6.5～10.5范时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酸作指示剂，用稀硫 酸（3.4）或氢氧化钠的溶液（3.5）调节至红色刚刚退去。 终点。 同法作空白滴定。 2 GB11896—89 注：1）铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的退早,在50~100mL滴定液中加人1mL6%铬酸钾溶液.使CrO滋 度为2.6×10-3～5.2×10-1mel/L。在滴定终点时，硝酸银加人量略过终点，可用空白测定值消除， 7 结果的表示 氯化物含量（m/L)按下式计算： 式中：V，一蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL； V2一一试样消耗硝酸银标准溶液量.ML; M硝酸银标准溶液浓度，mol/L; V试样体积,mL。 8 精密度和准确度 6个实验室测定含氯化物88.29mg/L的标准混合样品结果（1987年1月）如下： 8.1重复性 实验室内相对标准偏差 0.27%。 8. 2 ，范现性 实验室间相对标准编差1.2%。 8.3 3准确度 相对误差0. 57%。 加标间收率100.21七0.32%。 3 GB11896—89 附录A 矿化度很高的咸水和海水的测定 (补充件) A1对于矿化度很高的威水或海水的测定，可采取下述方法扩大其测定范围"； 提高硝酸银标准溶液的浓度到1mL标准溶液相当于2~5mg氯化物。 a. b. 对样品进行稀释，稀释度可参考表1： 表1高矿化度样品稀释度 重 稀释度 比 相当取样量,mL 1. 000 ~ 1. 010 不稀释 取 50 mL 滴定 50 不稀释 取 25 mL 滴定 25 1. 010-~1. 025 25 mL 稀释至 100 ml,取 50 mL 12. 5 1. 025~-1. 050 1. 050-~1. 090 25 mL 稀释至 100 mL,取 25 mL 6. 25 25 mL 稀释至 500 mL,取 25 mL 1. 25 1. 090~1. 120 25 mL 稀释至 1 000 mL,取 25 mL 0. 625 1. 120--1. 150 注: 1) 此范围值摘自 Anpual Book of ASTM Standards, Designation DA458-85。 附加说明： 本标由国家环境保护局标准处提出。 本标准由水电部水质试验研究中心负责起草。 本标准主要起草人鲁光四。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。