UDC 351.777.8: 543.06 GB C 51 中华人民共和国国家标准 GB 11737—89 居住区大气中苯、甲苯和二甲苯 卫生检验标准方法 气相色谱法 Standard method for hygienic examination of benzene,toluene and xylene in air of residential areas-Gas chromatography 1989-09-21发布 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 居住区大气中苯、甲苯和二甲苯 卡气相色谱法 GB 11737-89 卫生检验标准方法 S tandard method for hygienic examination of benzene, toluene and Xylene in air of residential areas --Gas chrcmatography 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中苯、甲苯和二甲苯的浓度。 本标准适用于居住区大气中苯、甲苯和二甲苯浓度的测定。也适用于室内空气中苯、甲苯和二甲 苯浓度的测定。 1.1 检出下限 当采样量为10l.，热解吸为100mL气体样品，进样1mL时，苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别 为0.005mg/m3、0.01mg/m3和0.02mg/m²，若用1mL二硫化碳提取的液体样品，进样1μL时， 苯、甲苯和二甲苯的检出下限分别为0.025mg/m²、0.05mg/m²和0.1mg！m3。 1.2测定范围 当用活性炭管采气样10L，热解吸时，苯的测量范围为0.005~10mg/m²，甲苯为0.01~10mg/m3， 一甲苯为0.02～10mg/m，二硫化碳提取时，苯的测量范围为0.025～20mg/m，甲苯为0.05～20mg/m， 二:甲苯为3.1 ~ 20 mg / m3。 1.3于扰与排除 当空气中水蒸气或水雾量太大，以致在炭管中凝结时，严重影响活性炭管的穿透容量及采样效率， 空气湿度在90%时，活性炭管的采样效率仍然符合要求，空气中的其他污染物的干扰由于采用了气相 色谱分离技术，选择合适的色谱分离条件已予以消除。 2原理 空气中苯、甲苯和二甲苯活性炭管采集，然后经热解吸或用二硫化碳提取出来，再经聚乙二醇 6000色谱柱分离，用氧火焰离子化检测器检测，以保留时闻定性，峰高定量。 3试剂和材料 3.1苯：色谱纯。 3.2甲苯：色谱纯。 3.3二甲苯：色谱纯， 3.4二硫化碳：分析纯，需经纯化处理，处理方法见附录A（补充件）。 3.5色谱固定液：聚乙二醇6000。 3.66 6201担你：60～80目。 3.7子壳活性炭：20～40目，用于装活性炭采样管。 3.8纯氮：99.99%。 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部1989-09-21批准 1 GB 11737—89 4仪器与设备 4.1活性炭采样管：用长150mm，内径3.5～4.0mm，外径6mm的玻璃管，装人100mg椰子壳活 性炭，两端用少量玻璃棉固定。装好管后再用纯氮气300～350℃温度条件下吹5～10min，然后套 上塑料帽封紧管的两端。此管放于十燥器中可保存5天。若将玻璃管熔封，此管可稳定三个月。 4.2空气采样器 流量范围0.2～1L/min，流量稳定。使用时用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流 量。流量误差应小于5%。 4.3注射器；1mL，100mL。体积刻度误差应校正。 4.4微量注射器：1 μL，10μL。体积刻度误差应校正。 .5热解吸装置：热解吸装置主要由加热器、控温器、测温表及气体流量控制器等部分组成。调温范 围为100400℃，控温精度±1℃，热解吸气体为氮气，流量调节范围为50～100mL/min，读数误 差±1mL/min。所用的热解吸装置的结构应使活性炭管能方便地插人加热器中，并且各部分受热均 匀。 4.6具塞刻度试管： 2 mL c 4.7气相色谱仪：附氢火焰离子化检测器。 4.8色谱柱：长2m内径4mm不锈钢柱，内填充聚乙二醇6000-6201担体（5：100）固定相。 5采样 在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少2mm，与空气采样器入气口垂直连接，以0.5L/min 的速度，抽取10L空气。采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。样品可 保存5天。 6分析步骤 6.1色谱分析条件 由于色谱分析条件常因实验条件不同而有差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定 能分析苯、甲苯和…甲苯的最佳的色谱分析条件。附录B（参考件）所列举色谱分析条件是一个实例。 6.2绘制标准曲线和测定计算因子 在作样品分析的榈同条件下，绘制标准曲线和测定计算因了。 6.2.1用混合标准气体绘制标准曲线 用微量注射器准确取--定量的苯、甲苯和二甲本（于20℃时，1μL苯重0.8787mg， 甲苯 重0.8669mg，邻，间，对二甲苯分别重0.8802，0.8642，0.8611mg）分别注人100mL注射器，以 氮气为本底气，配成一定浓度的标准气体。取一定量的茉、甲苯和二甲茉标准气体分别注人问 个100mL注射器中相混合，再用氮气逐级稀释成0.02～2.0μg/mL范期内四个浓度点的苯，甲苯和l 二甲苯的混合气体。取1mL进样，测量保留时闻及整高。每个浓度重复3次，取峰高的平均值。分 别以苯、甲茉和二甲苯的含量（μg／ml.）为横坐标，平均峰高（mm）为纵坐标，绘制标准曲线。 并计算回』线的斜率，以斜率的倒数B，【μg／（mLmm）】作样品测定的计算因子。 6,2.2用标准溶液绘制标准曲线 于3个50mL容量瓶中，先加人少量二硫化碳，用10μL注射器准确量取一定量的笨、甲苯和 印苯分别人容量瓶中，二硫化碳至刻度，配成“定浓度的贮备液。临用前取定量的备液用一 硫化碳逐级稀释成苯、甲苯和一甲苯含量为0.005，0.01，0.05，0.2μg/mL的混合标准液。分别取 1μ毛进样，测置保留时间及峰高，每个浓度重复3次，取峰高的平均值，以苯、甲和：甲苯的贪 量（μg/ul.）为横坐标，平均峰高（mm）为纵坐标，绘制弥准曲线。并计算回归线的斜率，以斜率 的倒数Bs【μg/（μL·mm）】作样品测定的算因f。 2 GB 11737—89 6.2.3测定校正因子 当仪器的稳定性能差，可用单点校正法求校正因子。在样品测定的同时，分别取零浓度和与样品 热解吸气(或二硫化碳提取液）中含苯、甲苯和二甲苯浓度相接近的标准气体1mL或标准溶液1μL，按 6.2.1或6.2.2操作，测量零浓度和标准的色谱峰高（mm）和保留时间，用式（1）计算校正因子。 (1) hs-.ho 式中: 一校正因子，μg/（mLmm）（对热解吸气样）或uμg/（μL·mm）（对-:硫化碳 提取液样）， Cs一一标准气体或标准溶液浓度，μg/mL或μg！μL3 ho、h零浓度、标准的平均峰高，mm。 6.3样品分析 6.3.1热解吸祛进样 将已采样的活性炭管与100mL注射器相连，置于热解吸装置上，用氮气以50～60mL/min的速 度于350℃下解吸，解吸体积为100ml.，取1mL解吸气进色谱柱，用保留时间定性，峰高（mm） 定量。每个样品作三次分析，求峰高的平均值。同时，取一个末采样的活性炭管，按样品管同样操作， 测定空白管的平均峰高。 6.3.2二硫化碳提取法进样 将活性炭倒人具塞刻度试管中，加1.0mL二硫化碳，塞紧管塞，放置1h，并不时振摇，取1μL 进色谱柱，用保留时间定性，峰高（mm）定量。每个样品作三次分析，求峰高的平均值。同时，取 一个未经采样的活性炭管按样品管同样藻作，测量空白管的平均峰高（mm）。 7结果计算 7.1将采样体积按式（2）换算成标准状态下的采样体积。 T. p .A=A (2) 273 +↓ po 式中： V.一 -换算成标准状态下的采样体积，L： 采样体积，I T,一标准状态的绝对温度，273 K; t一采样时采样点的温度，℃; pa-标准状态的大气压力，101.3kPa 一采样时采样点的大‘压为，kPa。 7.2用热解吸法时，空气中苯。甲苯和二甲苯浓度按式（3）计算。 (3) Vo.Eg 空气中苯或甲苯、二甲苯的浓度，mg/m"； 4 c h一样品峰高的平均值，mm; h，一牢白管的峰高，mm; Bg一一由6.2.1得到的计算因子，μg／（ml·mm）： E。一由实验确定的热解吸效率。 7.3用二.硫化碳提取法时，空中苯、甲苯和二甲举浓度按式（4）计算。 (h-h,).Bs. -× 1000 : (4) V.Es 式中；c一一茶或笨、甲笨的浓衰，mg /m"; B，一--由6.2.2得到的校正因，μg/（μLmm） 3 GB 11737—89 E。一一由实验确定的二硫化碳提取的效率。 7.4用校正因子时空气中苯、甲苯、二甲来浓度按式（5）计算。 (h-hp)-f (h-ha)f × 100 或c =- ×1000 (5) Vo-Eg V..E's 式中：J——由6.2.3得到的校正因子，mg！（mL·mm）（对热解吸气样）或μg／（μL·mm）（对用 二-硫化碳提取液样）。 8精密度和准确度 8.1精密度 8.1.1用热解吸法苯浓度为0.1，0.5和2.0μgmL的气样，重复测定的变异系数分别为7%，6% 和4%，甲苯浓度为0.1.0.5和2.0μg：mL气样，重复测定的变异系数为9%，7%和4%，二甲的 浓度为0.1，0.5和2.0μg！mL气样，重复测定的变异系数为9%，6%和5%。 8.1.2用二硫