UDC 551.48: 543.06 C 51 GB 中华人民共和国国家标准 GB 11937—89 水源水中苯系物卫生检验标准方法 气相色谱法 Standard method for hygienic examination of benzenes in drinking water sourcesGas chromatography 1989-09-21发布 1990-07-01实施 中华人民共和国卫生部 发布 中华人民共和国国家标准 水源水中苯系物卫生检验标准方法 GB 1193789 气相色谱法 Standard method for hyglenic examination of benzenes in drinking water sources --Gas chromatography 1主题内容和适用范围 本标准规定了用气相色谱法测定水源水中的苯系物。 本标准适用于水源水中苯系物的测定。若取100mL水样，本法最低检测浓度为0.020mg/L，最佳 线性范围为 0. 02~1. 0 mg/L。 2原理 水中苯系物经二硫化碳萃取后、如果含有醇、酯、醚等干扰物质，可再用硫酸-磷酸混合酸除去，最后 用气相色谱仪氢火焰检测器测定。其出峰顺序为：萃、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯，苯乙 烯。以相对保留时间定性，外标法或内标法（氯苯内标物)定量。 3试剂 3.1苯系物标准贮备溶液：准确称取苯、甲苯，乙苯、对二.甲米、间一甲苯、邻二甲苯和苯乙烯各20 mg， 分别置于 10. 0 mL容量瓶中,用甲醇溶解并稀释至刻度。此溶液 1. 0 mL含 2. 0 mg苯系物。 3.2苯系物混合标准使用液：分别吸取苯系物标贮备溶液（3.1)于同一容量瓶中，用纯水稀释100 倍，此溶液1.0mL含20g苯系物，用时现配。 3.3二硫化碳：气相色谱法测定时不得检出苯系物，若市售试剂不合要求，可按下述方法纯化。 纯化方法： 将混合液浓硫酸1二硫化碳：浓硝酸一25：10025(按体积比)置于梨形分液漏斗播动并时时 放气，静止分层，取二硫化碳层用气相色谱法测试是否会检出苯系物，如仍含有，则按上法再处理，直至 检不出苯系物为止。 重燕馏是使二硫化碳与高沸点的硝基苯系物分离，收集沸点为47℃的蒸出液，至剩余20~30mL 时停止（蒸干易爆炸）。 3.4甲醇（优级纯）。 3.5无水硫酸钠，在300℃灼烧2h备用。 3.6氯化钠(分析纯)。 3.7混合酸：硫酸-磷酸2+1， 3.8盐酸溶液(0. 1 mal/L):取 8. 3 mL 浓盐酸用纯水稀释到 100 mL。 3.9固定液：有机皂土； 邻苯二甲酸二壬酯(DNP,分析纯)。 3.10载体：101白色担体（6080目）。 中华人民共和国卫生部1989-09-21批准 1990-07-01实施 1 GB 11937—89 4仪器 4.1气相色谱仪。 4.1.1氢火焰离子化检测器。 4.1.2固定相:3.5%有机皂十十2.5%DNP固定液涂于60~~80 目101白色担体。 4. 1. 3色谱柱：长 3m,内径2. 5 mm螺旋形不锈钢样 4.2振荡器。 4.3100mL分液漏斗。 4.45.0mL刻度具塞试管。 4.5100 mL,10mL容量瓶。 4.6双磨口玻璃瓶5mL、10mL.。 4.7离心机。 4. 8微量注射器 10 μL、5μL。 5采样 将水样采集在具有磨口塞玻璃瓶巾。 6分析步骤 6.1萃取与净化 6. 1. 1洁净的水样取 100 mL于 100 mL分液漏斗中,加盐酸调节 pH 呈酸性,加 2～4 g氯化钠,溶解 后，加5.0mL二硫化碳（3.3)于振荡器上振摆3min，静止分层，弃去水相，萃取液经无水硫酸钠（3.5)脱 水后，供色谱分析。 6.1.2污染较重的水样(如果水样混浊，可离心后取上清液,若含量超过 1.0mg/L可取适水样稀释） 按 6.1.1萃取后,于萃取液中加人 0.5~0. 6 mL混合酸(3.7)开始缓缓振摇.然后剧烈振播 1 min(注意 放气），分层后弃去酸液。反复萃取至酸层无色为止。最后用2%硫酸钠和蒸馏水洗萃取液至中性，并经 过无水硫酸钠（3.5)脱水.供色谱仪分析。 6-2色谱分析 6.2.1色谱条件 6.2.1.1检测器温度160C。 6.2.1.2气化室温度250℃。 6- 2. 1. 3 柱温 70 ℃ 。 6.2. 1.4载气流量:选择分辨度的要求为R1/2>1. 0. 6.2.1.5氢气流量70 mL/min。 6.2.1. 6空气流量 500 mL/min。 6.2.2测定 取 1.0 μL或4.0 μL萃取液进样后，记录色谱峰高或峰面积。 6.2.3绘制标准曲线（或者内标校准曲线）：在线性范围内，分别取苯系物混合标准溶液（氯苯内标物） 0,0.1,0.5,1.5,2.0,4.0,5.0mL(3.2)于100 mL分液漏斗中用蒸馏水稀释至100mL,然后按6.1.1或 6.1.2步骤萃取。将上述不同浓度萃取溶液注入色谱仪，测得峰高或峰面积,根据内标物与苯系物的峰 高或峰面积的比值为纵坐标，以苯系物组分浓度为横坐标，绘制各组分的校准曲线。 6.3色谱图的考察 6.3.1标准色谱图见下图。 2 GB 11937—89 6. 3. 2 气相色谱条件见6.2.1。 6.3.3组分出峰顺序：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯。 保留时间： 6. 3. 4 1. 苯 1 min17s b. 甲苯 2 min 17s 乙苯 c. 4 min2s d. 对二甲苯 4 min26s 间二甲苯 e. 4 min 55s f. 邻二甲苯 5 min35s g. 苯乙烯 7 min57s 7 计算 以测定样品的蜂高或峰面积在标推曲线上查出相应的浓度并按式(1)计算。如果用单个标准定量， 可按式(2)计算。 V2 c = ci X (1) 式中：℃一一水样中各单个苯系物组分的浓度,I1g/L; Ci相当于标准苯系物浓度，ug/mL； V 一水样体积,mL; V2 一苯取液体积,mL。 h X cI X Q1 ( 2 ) h × 0 × K 3 GB 11937—89 式中：一一水样中各单个苯系物组分的浓度,m名/L； Cl~~-·标准溶液的浓度,μg/mL; Q样品进样量,uL; Q1——标准进样量,μL; 一一样品的峰高或峰面积,cm 或 cm²; hi·----标准的峰高或峰面积,cm或cm"; K一一浓缩倍数(水样体积和萃取溶剂体积比值）。 8精密度和准确度 二个实验室对苯系物浓度 0. 1 ~1. 5 mB/L 的水样进行重复测定,相对标准差为 2. 57~10. 5%,其 回收率的范围为90.5~119.9%。经三个实验室对三种不同类型工业废水中浓度为0.57~2.85mg/L的 附加说明： 本标准由卫生部卫生监督司提出。 本标准由北京市环境保护监测中心和北京市卫生防疫站负贵起草。 本标推主要起草人张丽珠、孙淳。