ICS 77.100 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 4333.7—2019 代替GB/T4333.7—1984 硅铁 硫含量的测定 红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法 Ferrosilicon-Determination of sulfur content-Infrared absorption method and chromatographic separation-barium sulfategravimetric method 2020-05-01实施 2019-06-04发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 4333.7—2019 前言 GB/T4333硅铁的分析方法分为9部分： GB/T4333.1硅铁硅含量的测定 高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法； —GB/T4333.2 硅铁化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量； 一GB/T4333.3硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量； GB/T4333.4 硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收 光谱法； —GB/T4333.5 硅铁 硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X-射线荧光光谱法（熔铸 玻璃片法）； GB/T4333.6 硅铁车 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法： GB/T 4333.7 硅铁 硫含量的测定 红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法； -GB/T4333.8硅铁化学分析方法原子吸收光谱法测定钙量； GB/T4333.10硅铁碳含量的测定红外线吸收法。 本部分为GB/T4333的第7部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4333.7一1984《硅铁化学分析方法色层分离硫酸重量法测定硫量》。本部分 与GB/T4333.7一1984相比，主要技术变化如下： 增加了范围（见第1章）； 一增加了规范性引用文件（见第2章）； 一修改了试验通过筛孔的表述方式（见3.4，1984年版的第4章）； 增加了测定次数（见3.5.1）； 一增加了分析结果的确定和表示（见3.6.2）； 增加了方法二红外线吸收法（见第4章）； 增加了试验报告的内容（见第5章）； 增加了规范性附录“试验分析结果接受程序流程图”（见附录A）。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口。 本部分起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、鄂尔多斯市产品质量计量检测所、本钢板材 股份有限公司、北京首钢股份有限公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：马宁、徐文高、白雪松、王春光、张鹏达、刘鹏、吴俊、魏建全、陈刚、隋月斯、 刘晓燕、张进莺、吕芬、崔玉文、闫丽、卢春生 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T4333.7—1984。 1 GB/T4333.7—2019 硅铁硫含量的测定 红外线吸收法和色层分离硫酸锁重量法 警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T4333的本部分规定了采用色层分离硫酸钡重量法和红外线吸收法测定硅铁中的硫含量。 本部分适用于硅铁中硫含量的测定。测定范围（质量分数）：方法一0.005%～0.025%；方法二 0.002%~0.030%。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3方法一色层分离硫酸钡重量法 3.1原理 试样在溴液中，以硝酸、氢氟酸溶解，经高氯酸冒烟，用水溶解盐类后过滤。滤液通过活性氧化铝色 层柱，除去大部分干扰元素，用稀氢氧化铵洗脱色层柱上的硫酸根离子，然后以硫酸钡重量法测定硫， 3.2试剂和材料 分析中除另有说明外，仅使用确认为分析纯的试剂，试验用水为GB/T6682规定的三级及三级以 上蒸馏水、去离子水或纯度与其相当的水。 3.2.1硼酸。 3.2.2硝酸，p=1.42g/mL。 3.2.3氢氟酸，p=1.15g/mL。 3.2.4高氯酸，p=1.67g/mL。 3.2.5高氯酸，1+10。 3.2.6冰乙酸，p=1.05g/mL。 3.2.7 盐酸，1+1。 3.2.8 盐酸，1+20。 1 GB/T 4333.7—2019 3.2.9 氢氧化铵，1moL/L。 3.2.10 氢氧化铵，0.1moL/L。 溴，99%以上。 3.2.11 3.2.12 过氧化氢，p=1.10g/mL。 3.2.13 无水乙醇，99.5%。 3.2.14 硝酸铵溶液，50g/L。 3.2.15 硝酸银溶液，10g/L。 3.2.16 氯化钡溶液，100g/L。 经慢速滤纸过滤后备用。 3.2.17 甲基红乙醇溶液,1g/L。 3.2.18 3硫标准溶液，3.00mg/mL。 称取1.1200g预先经105℃～110℃烘干恒重的硫酸钾（优级纯），置于烧杯中，加水溶解后，移人 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含3.00mg硫酸锁。 3.2.19 活性氧化铝。 粒度小于80目的活性氧化铝，先用1moL/L盐酸浸泡数小时，再用清水漂洗数次，每次将摇动后 10s内尚未沉降的细粒倾去后备用。 3.2.20脱脂棉。 3.3仪器 3.3.1氧化铝色层分离装置（示意图见图1) 8 接机械泵 说明： 1——干燥器； 2—烧杯； 3——脱脂棉； 一活性氧化铝； 4 5— 软塑料管。 图1氧化铝色层分离装置示意图 3.3.2色层柱的制备 于25mL滴定管的底部放人少量脱脂棉，再用少量水将活性氧化铝（3.2.19）转人滴定管中，其高度 2 GB/T4333.7—2019 为80mm100mm，在活性氧化铝柱上端再放入少量脱脂棉。用50mL盐酸（3.2.8）分三次洗涤并通 过色层柱，再用30mL水，分二次洗涤色层柱，弃去洗液。以下按照3.5.4.5进行。滴加5mL氯化锁溶 液（3.2.16），如杯底不出现硫酸钡沉淀即可（否则应继续重复洗涤）。使用过的色层柱可用20mL水和 1moL/L盐酸浸泡数小时才能再多次使用。 3.4试样 按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应全部通过0.125mm筛孔。 3.5分析步骤 3.5.1测定次数 对同一试样，至少独立测定二次。 3.5.2试料 称取试样5.00g，精确至0.001g。 3.5.3空白试验 随同试料做空白试验测定。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.2）置于600mL聚四氟乙烯烧杯中。加人100mL硝酸（3.2.2）、5mL溴（3.2.11）、 然后加人1mL~2mL氢氟酸（3.2.3）。在电热板低温处加热至反应开始，取下，逐滴加人50mL~ 60mL氢氟酸（3.2.3），使其缓慢分解。加入50mL高氯酸（3.2.4），用少量水冲洗杯壁，加热蒸发至冒高 氯酸烟并使溶液体积浓缩至30mL左右。取下稍冷，用少量水冲洗杯壁，继续加热至冒高氯酸烟，使溶 液体积至20mL左右，取下冷却。加人150mL水和0.1g硼酸（3.2.1），加热溶解盐类，保温20min。 体积在200mL左右。准确加人2.00mL硫标准溶液（3.2.18）。 注1：硫量为0.005%~0.010%时，两份试样所得的滤液、洗液合并 注2：随同试样所做两份空白试验中此时均加人2.00mL硫标准溶液（3.2.18）。 3.5.4.3将溶液通过色层柱，流速控制在10mL/min~15mL/min。 3.5.4.4待溶液全部通过色层柱后，用50mL盐酸（3.2.8）分三次洗涤烧杯并通过色层柱。再用30mL 水，分二次洗涤色层柱，弃去从色层柱流出的溶液和洗液 控制在5mL/min。将洗脱液收集在100mL烧杯中，如有氧化铝等杂质应过滤除去，用水洗烧杯及滤 纸各4次6次，溶液低温浓缩至体积约为45mL，加入1滴甲基红乙醇溶液（3.2.17），滴加盐酸（3.2.7） 至出现稳定的红色并过量0.50mL。 3.5.4.6加入1mL冰乙酸（3.2.6）和5滴过氧化氢（3.2.12），还原并络合色层柱带下的少量铬离子，待 蓝色完全褪去后，加入10mL无水乙醇（3.2.13），搅匀。加热至近沸，滴加5mL氯化钡溶液（3.2.16）， 同时搅拌至沉淀出现。在60℃~70℃保温2h以上。 3.5.4.7用$9cm慢速定量滤纸过滤。用热水将沉淀全部转移入滤纸上（一般需要冲洗烧杯6次~ 7次，每次约2mL）。用硝酸铵溶液（3.2.14）洗涤滤纸及沉淀至无氯离子（一般需要冲洗烧杯12次~ 13次，每次约2mL）。用硝酸银溶液（3.2.15）检查。 3