ICS 77.120.99 H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T 13747.12—2019 代替GB/T13747.12—1992 锆及锆合金化学分析方法 第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of zirconium and zirconium alloys- Part 12:Determination of silicon content-Molybdenum blue spectrophotometry 2019-12-31发布 2020-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 13747.12—2019 前言 GB/T13747《锆及锆合金化学分析方法》拟分为27个部分： 第1部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法和苯基荧光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度法； 一第2部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第3部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第4部分：铬量的测定 二苯卡巴肼分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第5部分：铝量的测定 铬天青S-氯化十四烷基吡啶分光光度法； 第6部分：铜量的测定 2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲分光光度法； 一第7部分：锰量的测定 高碘酸钾分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第8部分：钻量的测定 亚硝基R盐分光光度法； 第9部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第10部分：钨量的测定 硫氰酸盐分光光度法； 第11部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法； 第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； 第13部分：铅量的测定 极谱法； 第14部分：铀量的测定 极谱法； 一第15部分：硼量的测定 姜黄素分光光度法； 第16部分；氯量的测定 氯化银浊度法和离子选择性电极法； 第17部分：镉量的测定 极谱法； 第18部分：钒量的测定 苯甲酰苯基羟胺分光光度法； 第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第20部分：铪量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第21部分：氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法； 第22部分：氧量和氮量的测定情气熔融红外吸收法/热导法； 第23部分：氮量的测定蒸馏分离-奈斯勒试剂分光光度法； 第24部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法； 第25部分：锯量的测定5-Br-PADAP分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第26部分：合金及杂质元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T13747的第12部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T13747.12一1992《锆及锆合金化学分析方法钼蓝分光光度法测定硅量》。本部 分与GB/T13747.12一1992相比，除编辑性修改外主要技术变化如下： 扩大了测定范围：测定范围由原0.0020%~0.040%扩至0.0010%~0.040%（见第1章，1992 年版的第1章）； 一增加了样品条款（见第5章）； 一增加了精密度条款（见第8章）； 增加了试验报告条款（见第9章）。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 1 GB/T13747.122019 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分起草单位：西安汉唐分析检测有限公司、西部金属材料股份有限公司、西部新锆核材料科技 有限公司、广东省工业分析检测中心、宝钛集团有限公司、贵州省分析测试研究院。 本部分主要起草人：罗琳、孙宝莲、王金磊、刘雷雷、杨欣、王歆凯、刘厚勇、黄增鑫、李维敏、惠泊宁、 周志平、谢辉、熊晓燕、白焕焕、赵武利、黄英、周元敬。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T13747.12—1992。 Ⅱ GB/T13747.12-—2019 锆及锆合金化学分析方法 第12部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 1范围 GB/T13747的本部分规定了锆及锆合金中硅含量的测定方法。 本部分适用于海绵锆、锆及锆合金中硅含量的测定。测定范围：0.0010%～0.040%。 2原理 试料用氢氟酸和硝酸溶解。用硼酸掩蔽氟离子。在pH1.5左右硅与钼酸铵生成黄色硅钼杂多酸， 用还原剂将其还原为硅钼蓝后，于分光光度计波长800nm处测量其吸光度 3试剂 除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.1氢氟酸（1十4），优级纯。 3.2石 硝酸（1+1)，优级纯。 3.3 硼酸饱和溶液。 3.4 高锰酸钾溶液(1g/L)。 3.5 钼酸铵溶液（100g/L）：称取50g钼酸铵［（NH,），Mo,O24·4H,O]溶于500mL水中。 3.6酒石酸溶液（200g/L）。 3.7还原剂溶液：称取20g亚硫酸钠溶于160mL水中，再加人0.4g1-氨基-2-萘酚-4-磺酸，溶解完全 后加40mL水，用时现配 3.8硅标准贮存溶液：称取1.0697g预先在1000℃灼烧30min并于干燥器中冷却至室温的二氧化 硅（优级纯）于铂中，加入5g碳酸钠、5g碳酸钾，混匀。在1000℃高温炉中熔融20min，取出冷 却，于聚四氟乙烯烧杯中用热水浸出熔块，冷却后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存 于聚乙烯瓶中。此溶液1mL含1mg硅。 存于聚乙烯瓶中。此溶液1mL含10μg硅。 4仪器 分光光度计。 5 样品 将样品加工成长度不大于5mm的碎屑。 1 GB/T 13747.12—2019 6试验步骤 6.1试料 按表1称取样品（第5章），精确至0.0001g。 表1试料量 硅的质量分数/% 试料量/g 0.001 0~0.020 0.50 >0.020~0.040 0.20 6.2 平行试验 平行做两份试验，取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4测定 盖上聚乙烯瓶盖，溶解试料，待剧烈反应停止后，加人1.0mL硝酸（3.2），加盖，于50℃～70℃水浴中， 继续加热溶解至溶液清亮，冷却至室温。 6.4.2加人60mL硼酸饱和溶液（3.3），滴加高锰酸钾溶液（3.4）至微红色，混匀，加入5mL钼酸铵溶 液（3.5），混匀，置于25℃~30℃水浴中，放置15min。 6.4.3加人5mL酒石酸溶液（3.6）、5mL还原剂溶液（3.7），每加入一种试剂均需混匀。移人100mL 塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，放置15min。 6.4.4移取部分溶液于1cm比色皿中，以随同试料的空白溶液为参比，于分光光度计波长800nm处， 测量其吸光度，从工作曲线上查得相应的硅含量。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL硅标准溶液（3.9）分别置于一组 100mL塑料容量瓶中，各加入1.0mL硝酸（3.2），用水稀释至约11mL体积。以下按6.4.2、6.4.3进行。 6.5.2移取部分溶液于1cm比色皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长800nm处，测量其 吸光度。以硅含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 7 试验数据处理 硅含量以硅的质量分数s计，按式（1）计算： miX10-6 Sm X 100% ...(1) mo 式中： m1 自工作曲线上查得的硅量，单位为微克（ug）； 2