中华人民共和国国家标准 GB/T 15057.294 化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定 Limestone for chemical industry --Determination of calcium and magnesium oxides content 第一篇氧化钙和氧化镁含量的测定 EDTA 滴定法 1主题内容与适用范围 本标准规定了EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁的含量。 本标准适用于化工用石灰石产品中氧化钙和氧化镁含量的测定，测定范围为氧化钙大于49%，氧 化镁1%~4%。 2 引用标准 GB6682分析实验室用水规格和试验方法 GB601化学试剂滴定分析(容量分析）用标准浴液的制备 GB/T15057.4化工用石灰石中三氧化二物含量的测定重量法 3方法提要 试样经盐酸、氢氟酸和高氯酸分解，以三乙醇胺掩蔽铁、铝等干扰元素，在pH大于12.5的溶液中， 以钙羧酸作指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定钙。PH～10时，以酸性铬蓝K-萘酚绿 B作混合指示 剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙镁总量，由差减法求得氧化镁的含量。 4试剂和溶液 本标准中所用水应符合GB6682中三级水的规格所列的试剂，无特殊规定外，均指分析纯试剂。 4.1盐酸(GB622)：1+1溶液。 4.2氢氟酸(GB620)。 4.3高氟酸(GB623)。 4.4三乙醇胺：1+1溶液。 4.5氢氧化钾（GB2306）：200g/L溶液。 4.6糊精：40g/L溶液。称取4g糊精，用水调成糊状，加入100mL沸水（使用前配制）。 4.7氯化铵-氨水缓冲溶液（pH~10)：称取67.5g氯化铵（GB658)溶于300mL水中，加570mL氨水 (GB631），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.8盐酸羟胺（GB6685）：50g/L溶液。 4.9乙二胺四乙酸二钠(EDTA)(GB1401)：c(EDTA)约为0.02mol/L标准滴定溶液，配制与标定按 国家技术监督局1994-05-05批准 1995-02-01实施 184 GB/T 15057.2-94 GB601执行。 4.10钙羧酸指示剂[2-羟基-1-(2-羧基-4-磺酸-1-基偶氮-3-萘甲酸]：称取1g钙羧酸与100g经 105℃烘干的氮化钠（GB1266），研细，混匀，保存于磨口瓶中。 4.11酸性铬蓝K指示剂：5g/L溶液。称取0.5g酸性铬蓝K溶解于100mL水中（使用期为一周）。 4.12萘酚绿B指示剂：5g/L溶液。称取0.5g酚绿B溶解于100mL水中（使用期为--周）。 4.13铬黑T指示剂：5g/L溶液。称取0.5g铬黑T溶解于100mL三乙醇胺（4.4）溶液中（使用期为半 个月）。 5试样 实验室样品通过125μm试验筛（GB6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室 温。 6分析步骤 6.1试样溶液的制备 称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯塑料烧杯中。同时做空白试验。 用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加盐酸溶液（4.1)，待剧烈反应停止后，过量1mL，冲 洗表面血和烧杯壁。加4mL氢氟酸（4.2）、2mL高氯酸（4.3），叠于电热板上低温加热近干。取下烧杯， 稍冷，用少许水冲洗杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL盐酸（4.1），加热溶解至清亮，冷却至室 温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此制备溶液也用于原子吸收光谱法测定氧化镁。 6.2氧化钙的测定 吸取50.00mL6.1条制备的溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、10mL糊精溶液（4.6）、5mL三 乙醇胺溶液（4.4）、15mL氢氧化钾溶液（4.5），使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂（4.10），搅 匀。用EDTA标准滴定溶液(4.9)滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。 注：①能为盐酸分解完全的矿石试样，也可吸取20.00mL由GB/T15057.4中5.1条保留的滤液进行氧化钙的测 定，测定时不加三乙醇胺溶液。 ②氧化镁含量小于3%的试样，不加糊精溶液。 6.3氧化镁的测定 吸取50.00mL6.1条制备的溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、5mL盐酸羟胺溶液（4.8）、5mL 三乙醇胺溶液（4.4)，搅匀，加10mL氨性缓冲溶液（4.7)、2～3滴酸性铬蓝K指示液（4.11)和6～7滴 萘酚绿B指示液（4.12)，搅匀，用EDTA标准滴定溶液（4.9)滴定至溶液由暗红色变为亮绿色为终点。 注：能为盐酸分解完全的矿石试样，也可吸取20.00mL申GB/T15057.4中5.1条保留的滤液进行氧化镁的测定， 测定时不加盐酸羟胺溶液和三乙醇胺溶液，也可用铬黑 T 作指示剂。 7分析结果的表述 7.1以质量百分数表示的氧化钙(CaO)含量(αi)按式(1)计算，碳酸钙(CaCO)含量(α2)按式(2)计算： c(V.--V.)X0. 056 08 x .(1) A.u c(V-V,)X0. 100 1 （2) 式中：c——EDTA标准滴定溶液的实际浓度，mol/L, V?EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙的体积，mL， V,——EDTA标准滴定溶液滴定氧化钙空白试液的体积，mL; 185