T/GDAQI 003 —2018 I ICS 83.140.01 Y 20 T/GDAQI 广东省质量检验协会团体标准 T/GDAQI 003 —2018 食品接触用硅橡胶中挥发性甲基环硅氧烷 迁移量的测定 Determination of dimethylcy closiloxane volatiles content and migration quantity in silicone rubber 2018 - 12 - 27 发布 2018 - 12-27 实施 广东省质量检验协会 发布 T/GDAQI 003 —2018 II 目 次 前言 ............................................................... .................. II  1 范围 ............................................................... ................ 1  2 规范性引用文件 ............................................................... ...... 1  3 方法提要 ............................................................... ............ 1  4 试剂 ............................................................... ................ 1  5 仪器和设备 ............................................................... .......... 1  6 分析步骤 ............................................................... ............ 2  7 分析结果的表述 ............................................................... ...... 3  8 精密度 ............................................................... .............. 4  9 其他 ............................................................... ................ 4  附录 A 四种 甲基环硅氧烷的信息 ............................................... .......... 5  附录 B 甲基 环硅氧烷化合物定量和定性选择离子表 ........................................ .. 5  附录 C 气相色谱-质谱法标准品谱图 ....................................................... 6  T/GDAQI 003 —2018 III 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由广东省质量检验协会提出和归口。 本标准主要起草单位：国家包装产品质量监督检验中心（广州）、广州市母贝儿妇幼用品有限公司、 广州市白云区华比亚婴童用品厂、广州市宝贝乐婴童用品有限公司、广州市力至拓塑料模具有限公司、广州健士婴童用品有限公司、广州盛源优贝橡塑制品有限公司。 本标准主要起草人：刘德云、邓金伟、李露、张浩和、赵宇清、龚春玲、达永峰、黄冠列、温晋兴、 林国亮、谭绍斌、吴明湘、钱峰。T/GDAQI 003 —2018 1 硅橡胶中挥发性甲基环硅氧烷迁移量的测定 1 范围 本标准规定了硅橡胶中挥发性甲基环硅氧烷迁移量的测定。 本标准适用于硅橡胶中六甲基环三硅氧烷（ D3）、八甲基环四硅氧烷（ D4）、十甲基环五硅氧烷 （D5）和十二甲基环六硅氧烷（ D6）迁移量的测定。 本标准中各甲基环硅氧烷化合物迁移量的定量限为 0.2 mg/kg 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 GB 5009.156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB 31604.1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则 3 方法提要 硅橡胶样品经食品模拟物浸泡，甲基化硅氧烷单体迁移至食品模拟物中，冷却后经溶剂萃取，取样 经气相色谱质谱联用仪测定。根据保留时间、离子碎片相对丰度定性，以外标法定量。 4 试剂 4.1 除另有规定外，本实验用水均为 GB/T 6682 中规定的一级水或符合 GB/T 33087 中规定的高纯水。 4.2 无水乙醇（ C2H5OH）：色谱纯。 4.3 乙酸（ CH 3COOH）：分析纯。 4.4 配制酸性、酒精类食品模拟物所需试剂：按 GB 5009.156 的规定。 4.5 标准品：六甲基环三硅氧烷（ D3）、八甲基环四硅氧烷（ D4）、十甲基环五硅氧烷（ D5）和十 二甲基环六硅氧烷（ D6）：纯度≥ 95%，或有标准物质证书的标准物质。 4.6 甲基环硅氧烷标准储备液（ 1000 mg/L ）：准确称取上述标准品 10 mg（精确至 0.01mg）于 10 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀配制成 1000 mg/L 的储备液，于 4℃冰箱中避光保存。 4.7 甲基环硅氧烷标准工作溶液：将上述储备液逐级稀释成 0.1、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L 的系列标准工作溶液，于 4℃冰箱中避光保存。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 -质谱联用仪（ GC-MS）：带电子轰击源（ EI）。 T/GDAQI 003 —2018 2 5.2 分析天平：感量为 0.1 mg、0.01 mg。 5.3 玻璃器皿。 5.4 电热恒温鼓风干燥箱。 5.5 离心机：转速不低于 10000 r/min 。 5.6 涡旋振荡器。 6 分析步骤 6.1 食品模拟物试液的制备 按照 GB 5009.156 及GB 31604.1 的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。 6.2 浸泡液的处理 6.2.1 水基、酸性食品、＜50%酒精类食品模拟物 准确量取 5mL模拟物浸泡液于 10 mL离心管中，加入 2 mL正己烷，涡旋萃取 2 min，静置分层后 将上层萃取液移出， 再重复提取 1次，合并萃取液并定容至 5 mL，加入 0.5g无水硫酸钠脱水后， 取1 mL 上层萃取液至小瓶，供仪器检测。 样液可根据具体情况进行稀释，使其测定值在标准曲线的线性范围内。 6.2.2 油基食品模拟物 对于 95%乙醇水溶液（≥ 50%酒精类食品）模拟物浸泡液，准确称取 2.5 g浸泡液于 10 mL离心管 中，加入 2.5 mL超纯水，再加入 2 mL正己烷，涡旋萃取 2 min，静置分层后将上层萃取液移出，再重 复提取 1次，合并萃取液并定容至 5 mL，加入 0.5g无水硫酸钠脱水后，取 1 mL上层萃取液至小瓶， 供仪器检测。 样液可根据具体情况进行稀释，使其测定值在标准曲线的线性范围内。 6.3 空白试验 实验中使用的浸泡液按 6.2处理，进行 GC-MS分析。 6.4 仪器参考条件 6.4.1 气相色谱参考条件 a) 色谱柱： 5%苯基 -甲基聚硅氧烷石英毛细管柱或性能类似的分析柱，规格 30 m，内径 0.25 mm， 膜厚 0.25 μm； b) 进样口温度： 280℃ c) 升温程序： 50℃保持 2min，10℃/min升至 150℃，然后以 40℃/min升至 280℃，保持 10min。 d) 载气：氦气（纯度＞ 99.999%），流速： 1mL/min。 e) 进样方式：分流进样，分流比： 10:1； f) 进样量： 1μL。 6.4.2 质谱参考条件 g) 色谱与质谱接口温度： 280℃； h) 离子源温度： 230℃； i) 监测方式：选择离子扫描模式（ SIM），监测离子参见附录 B； T/GDAQI 003 —2018 3 j) 电离方式：电子轰击电离源（ EI）； k) 电力能量： 70 eV； l) 溶剂延迟： 3min。 6.5 测定 6.5.1 试样溶液的测定 将试样溶液注入气相色谱 -质谱仪中，得到各甲基环硅氧烷的定量离子的峰面积，根据标准曲线得 到待测液中各甲基环硅氧烷化合物的浓度。 6.5.2 定性 试样待测液与标准品的选择离子在相同保留时间处（±2.5%）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷 比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合表1，可定性确证目标分析物。各甲基环硅氧烷化合物的保留时间、定性离